(科目代碼:622)
一、考核要求
物理化學(xué)主要內(nèi)容包括氣體、化學(xué)熱力學(xué)(統(tǒng)計(jì)熱力學(xué))、化學(xué)動(dòng)力學(xué)、電化學(xué)、界面化學(xué)與膠體化學(xué)等。要求考生熟練掌握物理化學(xué)的基本概念、基本原理及計(jì)算方法。
二、考核目標(biāo)
物理化學(xué)考試在考查基本知識(shí)、基本理論的基礎(chǔ)上,注重考查考生靈活運(yùn)用這些基礎(chǔ)知識(shí)觀察和解決實(shí)際問題的能力。它的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是高等學(xué)校優(yōu)秀畢業(yè)生能達(dá)到及格或及格以上水平,以保證被錄取者具有較扎實(shí)的物理化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)。
三、考核內(nèi)容
第一章氣體
§1.1氣體分子運(yùn)動(dòng)論
§1.2摩爾氣體常數(shù)
§1.3理想氣體的狀態(tài)圖
§1.4氣體運(yùn)動(dòng)的速率分布
§1.5氣體平動(dòng)能分布
§1.6氣體分子在重力場(chǎng)中的分布
§1.7分子的碰撞頻率與平均自由程
§1.8實(shí)際氣體
§1.9氣液間的轉(zhuǎn)變
§1.10壓縮分子圖
掌握理想氣體狀態(tài)方程和混合氣體的性質(zhì)(組成的表示、分壓定律、分容定律)。了解分子碰撞頻率、平均自由程和實(shí)際氣體概念,特別要了解實(shí)際氣體的狀態(tài)方程(范德華方程)以及實(shí)際氣體的液化、臨界性質(zhì)、應(yīng)狀態(tài)原理與壓縮因子圖等。
第二章熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用
§2.1熱力學(xué)概論
§2.2熱平衡與熱力學(xué)第零定律-溫度的概念
§2.3熱力學(xué)的一些基本概念
§2.4熱力學(xué)第一定律
§2.5準(zhǔn)靜態(tài)過程和和可逆過程
§2.6焓
§2.7熱容
§2.8熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用
§2.9Carnot循環(huán)
§2.10實(shí)際氣體
§2.11熱化學(xué)
§2.12赫斯定律
§2.13幾種熱效應(yīng)
§2.14反應(yīng)熱與溫度的關(guān)系-基爾霍夫定律
§2.15絕熱反應(yīng)-非等溫反應(yīng)
§216熱力學(xué)第一定律的微觀說明
明確熱力學(xué)的一些基本概念和功和熱正負(fù)號(hào)的取號(hào)慣例。明確準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程的意義。掌握U及H都是狀態(tài)函數(shù)以及狀態(tài)函數(shù)的特性。了解摩爾定壓、定容熱容的概念。熟練應(yīng)用熱力學(xué)第一定律計(jì)算理想氣體和實(shí)際氣體在等溫、等壓、絕熱等過程中的Q、W、ΔU和ΔH。熟練應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算不同溫度下的化學(xué)反應(yīng)熱。了解節(jié)流過程的特點(diǎn)及焦耳-湯姆遜系數(shù)的定義與實(shí)際應(yīng)用。從微觀角度了解熱力學(xué)第一定律的本質(zhì)。
第三章熱力學(xué)第二定律
§3.1自發(fā)過程的共同特征-不可逆性
§3.2熱力學(xué)第二定律
§3.3Carnot定理
§3.4熵的概念
§3.5Clausius不等式與熵增加原理
§3.6熱力學(xué)基本方程與T-S圖
§3.7熵變的計(jì)算
§3.8熵和能量退降
§3.9熱力學(xué)第二定律的本質(zhì)和熵的統(tǒng)計(jì)意義
§3.10亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能
§3.11變化的方向和平衡條件
§3.12ΔG的計(jì)算實(shí)例
§3.13熱力學(xué)函數(shù)之間的關(guān)系
§3.14熱力學(xué)第三定律和規(guī)定熵
熟悉自發(fā)過程的共同特征,熱力學(xué)第二定律的表述,卡諾循環(huán)及卡諾定律,克勞修斯不等式,熵和熵增原理,熱力學(xué)第三定律,規(guī)定熵,赫姆霍茲函數(shù)和吉布斯函數(shù),熱力學(xué)基本方程、麥克斯韋關(guān)系式,系統(tǒng)平衡的判據(jù)等基本知識(shí)。明確熱力學(xué)第二定律的意義。理解克勞修斯不等式的重要性。熟記熱力學(xué)函數(shù)U、H、S、F、G的定義。明確ΔG在特殊條件下的物理意義,熟練掌握理想氣體單純PVT變化、相變及化學(xué)變化過程中ΔS、ΔF和ΔG的原理和方法并用于判斷變化的方向和限度。了解熱力學(xué)第三定律的內(nèi)容,明確規(guī)定熵及標(biāo)準(zhǔn)熵值的意義。初步了解不可逆過程熱力學(xué)關(guān)于熵流和熵產(chǎn)生等基本內(nèi)容。
第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)在溶液中的應(yīng)用
§4.1引言
§4.2多組分系統(tǒng)組成的表示方法
§4.3偏摩爾量
§4.4化學(xué)勢(shì)
§4.5氣體混合物中各組分的化學(xué)勢(shì)
§4.6稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律
§4.7理想液態(tài)混合物
§4.8理想稀溶液中各組分的化學(xué)勢(shì)
§4.9稀溶液的依數(shù)性
§4.10吉布斯-杜亥姆公式和杜亥姆-馬居耳公式
§4.11活度與活度因子
§4.12滲透因子和超額函數(shù)
§4.13分配定律-溶質(zhì)在兩互不相溶液相中的分配
熟悉溶液濃度的各種表示法及其相互關(guān)系。明確偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)的意義。理解理想液態(tài)混合物、稀溶液與實(shí)際溶液三者的區(qū)別和聯(lián)系。掌握拉烏爾定律和亨利定律以及它們的應(yīng)用。理解理想體系(理想氣體、理想液態(tài)混合物、理想稀溶液)中各組分化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式及其應(yīng)用。了解逸度和活度的概念及逸度系數(shù)、活度系數(shù)的簡單計(jì)算。了解從微觀角度討論溶液形成時(shí)一些熱力學(xué)函數(shù)的變化。了解稀溶液依數(shù)性的概念及公式的推導(dǎo),以及分配定律公式的推導(dǎo),了解熱力學(xué)處理溶液的一般方法。掌握稀溶液依數(shù)性的基本應(yīng)用。
第五章相平衡
§5.1引言
§5.2多相系統(tǒng)平衡的一般條件
§5.3相律
§5.4單組分系統(tǒng)
§5.5二組分系統(tǒng)相圖及應(yīng)用
§5.6三組分系統(tǒng)相圖及應(yīng)用
理解相律并掌握其簡單應(yīng)用。熟練應(yīng)用克拉貝龍方程式和克勞修斯-克拉貝龍方程式。掌握杠桿規(guī)則在相圖中的應(yīng)用。掌握單組分系統(tǒng)和二組分系統(tǒng)典型相圖的特點(diǎn)。在雙液系中以完全互溶的雙液系為重點(diǎn)了解其p-x圖和T-x圖,了解蒸餾和精餾的基本原理。在二組分液-固體系中,以簡單低共溶物的相圖為重點(diǎn),了解熱分析法和溶解度法繪制相圖及其應(yīng)用。
第六章化學(xué)平衡
§6.1化學(xué)反應(yīng)的平衡條件和化學(xué)反應(yīng)的親和勢(shì)
§6.2化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)和等溫方程式
§6.3平衡常數(shù)的表示式
§6.4復(fù)相化學(xué)平衡
§6.5標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能
§6.6溫度、壓力及惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響
§6.7同時(shí)化學(xué)平衡
§6.8反應(yīng)的耦合
§6.9近似計(jì)算
§6.10生物能力學(xué)簡介
能夠從化學(xué)勢(shì)的角度理解化學(xué)平衡的意義,理解并掌握化學(xué)反應(yīng)等溫式的意義并用以判斷反應(yīng)發(fā)生的方向。熟悉各種平衡常數(shù)的表達(dá)及相互間的關(guān)系。能根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)的表值計(jì)算各平衡常數(shù)。了解平衡常數(shù)與溫度、壓力的關(guān)系和惰性氣體對(duì)平衡組成的影響,并掌握其計(jì)算方法。掌握反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率及體系平衡組成的計(jì)算。了解對(duì)同時(shí)平衡、反應(yīng)耦合、近似計(jì)算等的處理方法。初步了解生物能力學(xué)的基本內(nèi)容。
第七章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)
§7.1概論
§7.2Boltzmann統(tǒng)計(jì)
§7.3Bose-Einstein統(tǒng)計(jì)和Fermi-Dirac統(tǒng)計(jì)
§7.4配分函數(shù)
§7.5配分函數(shù)的求法及其對(duì)熱力學(xué)函數(shù)的貢獻(xiàn)
§7.6晶體的熱容問題
§7.7分子的全配分函數(shù)
§7.8用配分函數(shù)計(jì)算和反應(yīng)的平衡常數(shù)
了解統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的基本假定。掌握統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的基本術(shù)語。理解玻爾茲曼分布的意義并會(huì)用玻爾茲曼公式于有關(guān)計(jì)算。明確配分函數(shù)的意義及配分函數(shù)的析因子性質(zhì)。掌握粒子配分函數(shù)的計(jì)算方法。理解熱力學(xué)函數(shù)與粒子配分函數(shù)的關(guān)系。掌握用吉布斯自由能函數(shù)及焓函數(shù)計(jì)算理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的方法。
第八章電解質(zhì)溶液
§8.1電化學(xué)的基本概念和電解定律
§8.2離子的電遷移和遷移數(shù)
§8.3電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)
§8.4電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子
§8.5強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡介
明確電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率的意義及計(jì)算。熟悉離子獨(dú)立移動(dòng)定律及電導(dǎo)測(cè)定的一些應(yīng)用。了解遷移數(shù)與摩爾電導(dǎo)率、離子遷移率之間的關(guān)系。明確電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù)的概念,并掌握其計(jì)算方法。了解強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論(主要是離子氛的概念),并會(huì)使用德拜-休克爾極限公式。
第九章可逆電池的電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用
§9.1可逆電池和可逆電極
§9.2電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定
§9.3可逆電池的書寫方法與電動(dòng)勢(shì)的取號(hào)
§9.4可逆電池的熱力學(xué)
§9.5電極電勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理
§9.6電極電勢(shì)和電池的電動(dòng)勢(shì)
§9.7電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用
§9.8內(nèi)電位、外電位和電化學(xué)勢(shì)
熟悉電化學(xué)慣用的電極電勢(shì)名稱和符號(hào)。熟悉標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表的應(yīng)用。對(duì)于所給的電池,能熟練、正確地寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。能根據(jù)簡單的化學(xué)反應(yīng)來設(shè)計(jì)電池。掌握電極電勢(shì)及電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算和溫度對(duì)電動(dòng)勢(shì)的影響。掌握由電化學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)和ΔH、ΔS、和ΔG等。了解電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理及電動(dòng)勢(shì)測(cè)定法的一些應(yīng)用。
第十章電解與極化作用
§10.1分解電壓
§10.2極化作用
§10.3電解時(shí)電極上的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)
§10.4金屬的電化學(xué)腐蝕、防腐與金屬的鈍化
§10.5化學(xué)電源
明確極化現(xiàn)象產(chǎn)生的原因、極化的分類、極化的機(jī)理。理解超電勢(shì)、分解電壓等概念。了解超電勢(shì)在電解中的作用。能計(jì)算一些簡單的電解分離問題。了解金屬腐蝕的機(jī)理和各種防腐方法。了解化學(xué)電源的類型及應(yīng)用。
第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)(一)
§11.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的
§11.2化學(xué)反應(yīng)速率的表示法
§11.3化學(xué)反應(yīng)的速率方程
§11.4具有簡單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率方程
§11.5幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)
§11.6基元反應(yīng)的微觀可逆性原理
§11.7溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響
§11.8關(guān)于活化能
§11.9鏈反應(yīng)
§11.10擬定反應(yīng)歷程的一般方法
掌握等容反應(yīng)速率的表示方法和基元反應(yīng)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、速率常數(shù)等概念。掌握有簡單級(jí)數(shù)的反應(yīng)如零級(jí)、一級(jí)、二級(jí)反應(yīng)的各種特征并能夠由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確定簡單反應(yīng)的級(jí)數(shù)。對(duì)三種復(fù)雜的典型反應(yīng)(對(duì)峙反應(yīng)、平行反應(yīng)和連續(xù)反應(yīng))要掌握其各自的特點(diǎn),并對(duì)其中比較簡單的反應(yīng)能進(jìn)行運(yùn)算。明確溫度、活化能對(duì)反應(yīng)速率的影響,理解阿累尼烏斯經(jīng)驗(yàn)式中各項(xiàng)的含意,會(huì)計(jì)算Ea、A、k等物理量。掌握鏈反應(yīng)的特點(diǎn)及其速率方程的建立,會(huì)應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似、平衡假設(shè)等近似處理方法。
第十二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)(二)
§12.1碰撞理論
§12.2過渡狀態(tài)理論
§12.3單分子反應(yīng)理論
§12.4分子反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué)簡介
§12.5在溶液中進(jìn)行的反應(yīng)
§12.6快速反應(yīng)的幾種測(cè)試方法
§12.7光化學(xué)反應(yīng)
§12.8化學(xué)激光簡介
§12.9催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
了解化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的碰撞理論、過渡態(tài)理論和單分子反應(yīng)理論的基本內(nèi)容。初步了解分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的常用實(shí)驗(yàn)方法和該研究在理論上的意義。了解溶液中反應(yīng)的特點(diǎn)和溶劑對(duì)反應(yīng)的影響。了解快速反應(yīng)所常用的測(cè)試方法及弛豫時(shí)間。理解光化學(xué)反應(yīng)的基本定律(光化當(dāng)量定律、量子產(chǎn)率)及量子產(chǎn)率的計(jì)算。了解催化反應(yīng)的特點(diǎn),明確催化作用的基本原理和常見的催化反應(yīng)的類型。
第十三章表面物理化學(xué)
§13.1表面張力和表面吉布斯自由能
§13.2彎曲液面下的附加壓力和蒸氣壓
§13.3溶液的表面吸附
§13.4液-液界面的性質(zhì)
§13.5膜
§13.6液-固界面-潤濕作用
§13.7表面活性劑及其應(yīng)用
§13.8固體表面的吸附
§11.8氣-固相表面催化反應(yīng)
明確表面吉布斯自由能、表面張力、接觸角的概念,了解表面張力與溫度的關(guān)系。明確彎曲表面的附加壓力產(chǎn)生的原因及與曲率半徑的關(guān)系。能運(yùn)用楊-拉普拉斯公式進(jìn)行計(jì)算。了解彎曲表面上的蒸氣壓與平面相比有何不同,熟練掌握開爾文公式的具體應(yīng)用,并會(huì)用這個(gè)基本原理解釋常見的表面現(xiàn)象。理解吉布斯吸附等溫式的表示形式并能應(yīng)用及作簡單計(jì)算。了解液-液、液-固界面的鋪展與潤濕情況。理解氣-固表面的吸附本質(zhì)及吸附等溫線的主要類型。掌握朗繆爾吸附理論要點(diǎn)。對(duì)弗倫德利希等溫式、BET多分子層吸附等溫式有初步了解。了解表面活性劑的特點(diǎn)、作用及大致分類。
第十四章膠體化學(xué)
§14.1膠體和膠體的基本特征
§14.2膠體的制備和凈化
§14.3膠體的動(dòng)力性質(zhì)
§14.4膠體的光學(xué)性質(zhì)
§14.5膠體的電學(xué)性質(zhì)
§14.6雙電層理論和z電勢(shì)
§14.4溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用
§14.8乳狀液
§14.9凝膠
§14.10大分子溶液
§14.11Donnan平衡和聚電解質(zhì)的滲透壓
§14.12流變學(xué)簡介
§14.13納米化學(xué)
了解膠體分散體系的基本特性。掌握膠體分散體系在動(dòng)力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)及電學(xué)性質(zhì)等方面的特點(diǎn)以及如何利用這些特點(diǎn)對(duì)膠體進(jìn)行粒度大小、帶電情況等方面的研究并應(yīng)用于實(shí)踐。了解溶膠在穩(wěn)定性方面的特點(diǎn)及電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響,會(huì)判斷電解質(zhì)聚沉能力的大小。了解乳狀液的種類、乳化劑的作用以及在工業(yè)和日常生活中的應(yīng)用。了解大分子溶液與溶膠的異同點(diǎn)。了解什么是唐南平衡,如何較準(zhǔn)確地用滲透壓法測(cè)定電離大分子物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。了解聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的種類及其測(cè)定方法。對(duì)天然大分子、凝膠的特點(diǎn)等有一個(gè)初步的概念。
教材及主要參考資料
(一)建議教材
傅獻(xiàn)彩,沈文霞,姚天揚(yáng)侯文華編,《物理化學(xué)》(第五版),北京:高等教育出版社,2006.
(二)主要參考資料
1.劉冠昆,車冠全,陳六平,童葉翔編著,《物理化學(xué)》,廣州:中山大學(xué)出版社,2000.
2.胡英主編,呂瑞東,劉國杰,葉汝強(qiáng)等編,《物理化學(xué)》(上、中、下,第四版),北京:高等教育出版社,1999.
3.鄧景發(fā),范康年編著,《物理化學(xué)》,北京:高等教育出版社,1993.
4.姚允斌等編,《物理化學(xué)教程》(修訂本),長沙:湖南教育出版社,1991.
5.朱文濤編,《物理化學(xué)》,北京:清華大學(xué)出版社,1995.
6.傅獻(xiàn)彩,沈文霞,姚天揚(yáng)編著,《物理化學(xué)》(第四版),北京:高等教育出版社,1990.
7.P.W.Atkins.PhysicalChemistry.7thed.,OxfordUniversityPress,1994.
8.IRA.N.Levine.PhysicalChemistry.4thed.,McGraw-Hill,1995.
9.G.M.Barrow.PhysicalChemistry.6thed.,McGraw-Hill,1996.
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